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1　绪论1

目录1

1.1　贵金属资源2

1.1.1　贵金属的发现2

1.1.2　贵金属资源3

1.1.3　铂族金属矿物的特点5

1.2　贵金属的性质和用途5

1.3　贵金属的分离方法6

参考文献7

2.2　贵金属配合物的稳定性与原子结构的关系8

2.2.1　贵金属配合物的稳定性规律8

2.1　贵金属主要氯配合物汇总8

2　贵金属水溶液化学8

2.2.2　贵金属氯配合物的化学反应活性9

2.3　贵金属水溶液化学与萃取性能的关系10

2.4　贵金属物料的溶解方法13

2.4.1　易溶物料的溶解13

2.4.2　难溶物料的溶解14

参考文献20

3　贵金属萃取化学的基本原理21

3.1　贵金属萃取体系21

3.2　贵金属萃取机理22

3.2.1　配位取代机理22

3.2.2　离子缔合机理24

3.2.3　离子交换机理27

3.3　研究贵金属萃取机理的方法28

3.2.4　溶剂化萃取机理28

参考文献30

4　贵金属萃取剂31

4.1　贵金属萃取剂的选择原则31

4.2　贵金属萃取剂结构与性能的关系32

4.2.1　中性萃取剂体系32

4.2.2　阴离子萃取剂体系36

4.2.3　螯合萃取体系37

4.3　常用贵金属萃取剂的合成37

4.3.1 二丁基卡必醇（DBC）37

4.3.2　二异戊基硫醚（S201）39

4.3.4　石油硫醚（PS）40

4.3.5　二异辛基亚砜（DIOSO）40

4.3.3　二异辛基硫醚（S219）40

4.3.6　石油亚砜（PSO）41

4.3.7　正辛基苯胺41

4.3.8　三烷基氧化膦（国产TRPO）42

4.4　常用贵金属萃取剂的分析与鉴定43

4.4.1　概述43

4.4.2　常用方法与应用范围43

4.4.3　常用贵金属萃取剂的分析与鉴定45

4.4.3.1　二异戊基硫醚（S201）的分析鉴定45

4.4.3.2　二丁基卡必醇（DBC）的分析鉴定45

4.4.3.3 砜的分析鉴定46

参考文献46

5　金的萃取化学48

5.1　概述48

5.2.1.1　仲辛醇萃取提纯金49

5.2　金（Ⅲ）氯配合物的萃取49

5.2.1　含氧萃取剂49

5.2.1.2　混合醇（ROH）萃取提纯金50

5.2.1.3 甲基异丁基酮（MIBK）萃取提纯金51

5.2.1.4　二异丁基酮（DIBK）萃取提纯金52

52.1.5 乙醚（Et2O）萃取精炼高纯金53

5.2.1.6　二丁基卡必醇（DBC）萃取提纯金56

5.2.1.7　2-乙基己基-乙基醚（2-EHEE）萃取金62

5.2.1.8　仲辛基乙酰胺（N503）萃取提纯金63

5.2.1.9　碳酸丙烯酯（PC）萃取金67

5.2.2　含磷萃取剂68

5.2.2.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取提纯金68

5.2.2.3　三苯基氧化膦（TPPO）萃取金69

5.2.2.2　二（2-乙基己基）二硫代磷酸（D2EHDTPA）萃取金69

5.2.2.4　三异丁基硫化膦（Cyanex471x）萃取金70

5.2.2.5　三烷基氧化膦（Cyanex923）萃取金71

5.2.3　含硫萃取剂71

5.2.3.1　二异辛基硫醚（S219）萃取金72

5.2.3.2　石油硫醚（PS501）萃取金73

5.2.3.3　二烷基亚砜（R2SO）萃取金74

5.2.3.4　石油亚砜（PSO）萃取金75

5.2.4　含氮萃取剂75

5.2.5　表面活性剂从盐酸介质中萃取金（Ⅲ）——双水相萃取76

5.3　金（Ⅰ）氰配合物的萃取78

5.3.1　改性胺萃取剂79

5.3.2　季铵盐萃取剂80

5.3.3　磷类萃取剂——溶剂化萃取金氰配合物81

5.3.4　胍类萃取剂82

5.3.5 表面活性剂从碱性氰化液中萃取金的性能及其微观机理84

5.3.6　氰化介质中金的溶剂萃取展望86

5.4　金（Ⅰ）硫脲配合物的萃取86

参考文献88

6　钯的萃取化学91

6.1　概述91

6.2　含硫类萃取剂萃取分离钯92

6.2.1　二烃基硫醚萃取分离钯92

6.2.2　二正辛基硫醚（DOS）萃取分离钯95

6.2.3　二正庚基硫醚（DNHS）萃取分离钯97

6.2.4　二异戊基硫醚（S201）萃取分离钯98

6.2.5　二异辛基硫醚（S219）萃取分离钯110

6.2.6　石油硫醚（PS）萃取分离钯115

6.2.7　亚砜萃取分离钯116

6.2.8　二正庚基亚砜（DHSO）萃取分离钯119

6.2.9　二正辛基亚砜（DOSO）萃取分离钯120

6.2.10　二异辛基亚砜（DIOSO）萃取分离钯122

6.2.11 油亚砜（PSO）萃取分离钯125

6.3　肟类萃取剂（Ox）萃取分离钯132

6.3.1　肟类萃取剂（Ox）萃取分离钯的基本性能132

6.3.2　2-羟基-5-辛基二苯甲酮肟（N530）萃取分离钯的基本性能135

6.3.3　N530从金川锇、钌蒸残液萃金余液中萃取分离钯138

6.4　8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯139

6.4.1 8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯的基本性能139

6.4.2 Lix 26共萃-选择性反萃分离钯铂141

6.4.4 TN 1911、TN 2336共萃-选择性反萃分离钯铂143

6.4.3 Kelex 100共萃-氢还原分离钯铂金143

6.5　其他萃取剂萃取分离钯145

参考文献150

7　铂的萃取化学155

7.1　概述155

7.2　含磷类萃取剂萃取分离铂155

7.2.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取分离铂155

7.2.2　三辛基氧化膦（TOPO）萃取分离铂158

7.2.3　三烷基氧化膦（TRPO）萃取分离铂158

7.2.4　烷基磷酸二烷基酯（P218）萃取分离铂159

7.3　含氮类萃取剂萃取分离铂162

7.3.1　胺类萃取剂萃取分离贵金属的规律162

7.3.2　三正辛胺（TOA）萃取分离铂165

7.3.3　三烷基胺（N235、7301）萃取分离铂167

7.3.4　季铵盐萃取分离铂180

7.3.5　氨基羧酸萃取分离铂181

7.3.6　N-己基异辛酰胺（MNA）萃取分离铂（Ⅳ）182

7.4　含硫类萃取剂萃取分离铂182

7.4.1　二正辛基亚砜（DOSO）萃取分离铂（Ⅱ）182

7.4.2　二异辛基亚砜（DIOSO）萃取分离铂183

7.4.3　石油亚砜（PSO）萃取分离铂184

7.5　螯合萃取剂萃取分离铂184

参考文献185

8　铑、铱的萃取化学187

8.1　二（2-乙基己基）磷酸（P204）萃取贱金属富集铑、铱187

8.3　铱（Ⅳ）的萃取化学194

8.2　离子交换分离贱金属精炼贵金属194

8.3.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取分离铱195

8.3.2　三辛基氧化膦（TOPO）萃取分离铱197

8.3.3　三烷基氧化膦（TRPO）萃取分离铱199

8.3.4 三烷基氧化膦（TRPO）从金川贵金属溶液中萃取分离铑、铱200

8.3.5　仲碳伯胺（N1923）萃取分离铱208

8.3.6 TOA萃取分离铱209

8.3.7 N-己基异辛酰胺（MNA）萃取分离铱210

8.4　铑的萃取化学213

8.4.1　配阴离子RhCl36-的萃取214

8.4.2　配阳离子Rh（H2O）36+的萃取215

8.4.3　活化-萃取技术（Activation-Extraction）218

8.4.4　分子识别技术（MRT）226

8.4.5　溶剂萃取分离贵金属过程中微乳液（Microemulsion）的形成及应用227

参考文献234

9　锇、钌、银的萃取化学237

9.1　概述237

9.2　锇、钌的萃取化学238

9.2.1　OsO4和 RuO4的萃取238

9.2.2　盐酸介质中锇、钌的萃取238

9.2.3　硝酸介质中锇、钌的萃取239

9.3　银的萃取化学240

9.3.1　银（Ⅰ）氯配合物AgCl-2的萃取240

9.3.2　硝酸介质中AgNO3的萃取241

9.3.3　银硫代硫酸盐配合物Ag（S2O3）32-的萃取244

参考文献245

10.1　概述246

10.2　从高浓度贵金属料液中连续串级萃取分离精炼贵金属246

10　贵金属的串级萃取246

10.3　三元汽车废催化剂中铂、钯、铑的全萃取分离工艺252

10.3.1　原则工艺流程252

10.3.2　实验室模拟实验253

10.3.3　实验室放大实验253

10.3.4　工业试验结果256

参考文献257

11　贵金属全萃取分离工艺259

11.1　概述259

11.2　国外典型贵金属全萃取分离工艺261

11.2.1　英国Royston的Mathey-Rusterburg精炼厂的全萃取分离工艺261

11.2.2　南非郎候（Lonrho）精炼厂的全萃取分离工艺262

11.2.3 国际镍公司（Inco）阿克通（Acton）精炼厂的全萃取分离工艺263

11.2.5　美国Lix 26萃取分离工艺265

11.2.4　从铜精矿阳极泥中回收贵金属的“因钠”法全萃取分离工艺265

11.3 中国典型贵金属全萃取分离工艺267

11.3.1 曾经研究过的几个典型萃取分离工艺267

11.3.2 中国贵金属全萃取分离工艺269

参考文献276

12　贵金属的协同萃取277

12.1　概述277

12.2　金（Ⅲ）的协同萃取278

12.3　钯（Ⅱ）的协同萃取282

12.4　铂（Ⅳ）的协同萃取285

12.5　铱（Ⅳ）的协同萃取286

12.6　钌（Ⅳ）的协同萃取287

参考文献288

13.1　概述290

13　贵金属溶剂萃取动力学290

13.2　金（Ⅲ）的萃取动力学291

13.2.1　伯胺N1923和三苯基氧化膦（TPPO）萃取金（Ⅲ）的动力学291

13.2.2　二正辛基亚砜（DOSO）萃取金（Ⅲ）动力学293

13.3　钯（Ⅱ）的萃取动力学294

13.3.1　N530-氯仿体系萃取钯（Ⅱ）动力学294

13.3.2　β-羟肟萃取钯（Ⅱ）取代反应中的动力学催化作用296

13.3.3 非螯合醛肟（RCH＝NOH）萃取钯（Ⅱ）的动力学296

13.3.4　二正辛基亚砜（DOSO）萃取钯（Ⅱ）动力学297

13.3.5　伯胺N1923萃取钯（Ⅱ）的动力学298

13.4　铑（Ⅲ）的萃取动力学300

13.4.1　二正庚基亚砜（DNHSO）萃取铑（Ⅲ）的动力学300

13.4.2　石油亚砜（PSO）萃取铑（Ⅲ）的动力学301

13.4.3　N263萃取铑（Ⅲ）的动力学301

参考文献302

14　贵金属萃取常用设备简介304

14.1　混合澄清萃取桶304

14.2　混合澄清器304

14.2.1　箱式混合澄清器305

14.2.2　双混合室混合澄清萃取器306

14.2.3　全逆流混合澄清萃取器308

14.2.4　NCE高效混合澄清萃取器308

14.2.5　混合澄清器的优缺点309

14.2.6　混合澄清器的设计310

参考文献313

附录1　常用贵金属萃取剂及其物性参数315

附录2　常用贵金属稀释剂及其物性参数322

附录3　贵金属产品标准324